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从曾孙，殿中侍御史武就之子。
建中四年，参加科举考试，因诗赋文佳，金榜题名，位列进士榜首，后任华原县令。
唐德宗李适曾召见武元衡，很欣赏他的才能，赐他担任中央官吏中的要职——比部员外郎。
因工作出色，武元衡一年内连升**，官至左司郎中，可参政议事，发布号令。
到了贞元二十年，也就是公元804年，武元衡迁升御史中丞，掌监察执法、受公卿奏事、举劾案章之事，常与德宗李适咨议国事，德宗称赞：“这人真是有宰相的才能啊！”
唐顺宗即位，迁太子右庶子。
唐宪宗即位，授户部侍郎。
元和二年，拜门下侍郎、同平章事，后外放为剑南节度使。
元和十年，二度拜相，作为中晚唐有名的铁血宰相，武元衡主张强势对抗藩镇，引起与淮西勾结的成德节度使王承宗、淄青节度使李师道等割据势力的恐惧，决定刺杀武元衡等主战派大臣，以救蔡州。
不久，武元衡被李师道遣刺客暗杀，追赠司徒，谥号忠愍。
【叮咚，召唤第二人，中晚唐时期，地方割据军阀，李师道，**：91；】
李师道，原为密州刺史，元和元年，兄长李师古死后，自领平卢淄青节度使，拜检校司空、同平章事，割据十二州之地，其势炙手可热。
元和十年，随同成德军节度使王承宗等割据势力、要求停止讨伐淮西吴元济，遭到朝廷拒绝。
于是，李师道派遣人焚烧河阴仓，并刺杀宰相武元